■n次元のダイヤモンド(炭素の同素体)

 ダイヤモンドとグラファイト(鉛筆の芯)に次ぐ炭素第3の形として「フラーレン」があげられる.フラーレンは1970年に大澤映二氏(当時京都大学)が存在を予言していた分子である.フラーレンの中でも60個の炭素原子が球殻状に結合したC60はサッカーボール(切頂20面体)にそっくりで,12個の五角形と20個の六角形からなる網目状のカゴ構造を形成している.

 それは炭素原子の結合にかかるストレスが均等に分散しているため他に類を見ないほど安定性が高く化学者たちを興奮させずにはおかなかった.内部に金属イオン(荷電粒子)を閉じこめられることがわかると,世界中の研究者がこぞってこの物質の応用とその可能性に目を向けるようになった.超伝導体,潤滑剤,新薬,電池,触媒等々・・・.現在,フラーレンは炭素原子が中空らせん状に並んだカーボンナノチューブとともにナノテク新素材の代表選手と知られている.

 今回のコラムでは「炭素の同素体」について,n=0〜3の場合,すなわち,

(1)3次元・・・ダイヤモンド

(2)2次元・・・グラファイト

(3)1次元・・・カーボン・ナノチューブ,カルバイン

(4)0次元・・・フラーレン(C60),カーボンオニオン

を取り上げる.

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【1】ダイヤモンド(3次元)

 ダイヤモンドが炭素原子のみから形成されていることは1796年には認知され,1913年にはブラッグ父子によりその原子配列が解析されている.非常に硬い物質(金剛石)で,熱伝導率も高く,比重は3.52,屈折率は2.42である.水の屈折率は1.33,他の天然宝石の屈折率が1.5〜1.9であるのに比べて格段に大きいことがわかるだろう.

 雨が降った後,空が清らかに晴れてきても空中には無数の小水滴が浮遊している.これに太陽光線が入射すると,光の分散が起こり虹を生ずる.透明でさえあればどのような物質からできていても光の分散は起こる.水(屈折率≒4/3)であっても,ガラス(屈折率≒3/2)であっても虹はできるのであるが,反射する球体の屈折率が2以上の場合,たとえばダイヤモンド(屈折率=2.42)の場合,虹のできる様子は水滴の場合とはかなり異なってくる.どのような透明体であっても差し支えないわけではなく,水の屈折率が1.3程度であったおかげで,われわれは美しい虹を見ることができるのである.

 ダイヤモンドの4C(カラット,カラー,クラリティー,カット)というのを聞いたことがあるだろう.純粋に炭素原子のみからなるダイヤモンドは無色だが,100万に1つの炭素がホウ素に入れ替わるとブルーの発色が起こる.また,カットの仕方によってカラーとクラリティーが違ってくる.光の屈折と反射の具合は,含有されている夾雑金属元素にもよるのであろうが,多面体の形によっても決定される.ダイヤモンドのブリリアンカットの原型はベネチアのガラス職人・ベルッチによって与えられた(1700年).そして1919年(大正8年),ベルギーの数学者で宝石職人でもあったトルコフスキーが数学を駆使して設計した58面がダイヤモンドを魅惑的に光り輝かせることになったのである.

 ダイヤモンド格子は正四面体の重心と頂点に位置する.すべての頂点の次数は4で,ダイヤモンドの最大周期格子は面心立方格子A3である.正四面体状球配置の密度はπ√3/16=0.340であり,面心立方格子状の最密球配置:π√2/6=0.74,立方体状球配置:π/6=0.524に較べて疎であるが,炭素原子からはそれぞれ4本の手がでていて,隣り合う4点と2本の手を共有しできる限り対称的なものを作り上げていることになる.

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【2】グラファイト(2次元のダイヤモンド)

 グラファイトは炭素原子による蜂の巣状の層が積み重なってできている.炭素原子の手は対称的ではなく,3本の手はほとんど同一平面上に乗っているが残りの1本の手が層間に長く伸びている.

 そのため,グラファイトは層間の結合(ファンデルワールス力)が弱く,とても柔らかいため鉛筆の芯に用いられている.グラファイトは大きな劈開性と圧縮性をもつが,同じ炭素のみからなる物質でもダイヤモンドとはまったく異なる性質を有することは大変興味深い.

 3本の縮まった手からなる六角格子(蜂の巣)は正三角形の重心と頂点に位置する.すべての頂点の次数は3,最大周期格子は菱形格子A2である.このことから六角格子は2次元のダイヤモンド格子と呼んでも差し支えないだろう.

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[補]高次元のダイヤモンド

 n次元正単体の二面角は

  cosθ=1/n

中心と各頂点を結ぶベクトルのなす角は

  cosθ=−1/n

で与えられる.

 正三角形ではn=2,正四面体ではn=3であるから,中心と各頂点を結ぶベクトルのなす角は

  cosθ=−1/2 → θ=120°

  cosθ=−1/3 → θ=109.471°  (正四面体角,マラルディの角)

このことは,高次元空間における正単体を考えるとき役立つだろう.

 また,一般次元における既約なルート格子はAn,Dnと3種類の例外型ルート格子E6,E7,E8に分類されることはよく知られている.2次元ダイヤモンドである蜂の巣とダイヤモンドの性質を一般化すると,ルート格子の1つであるAnを考えるのが自然であろう.なお,An格子に対する接吻数はn(n+1)で与えられる.

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【3】フラーレン(0次元のダイヤモンド)

 フラーレンは1970年に大澤映二氏(当時京都大学)が存在を予言していた60個の炭素からなるサッカーボール構造(切頂20面体)をもつ分子である.

 1985年に,クロト,スモーリー,カール(Kroto,Smalley,Curl)がグラファイトにレーザーを当ててできた欠片をマススペクトルにかけたところ分子量が720(C60)と840(C70)という値が得られその存在が確認された.彼らはネイチャー誌に論文を書いてサッカーボールの画を載せた.(その後,数mg〜数百mgのフラーレンが得られる製法が開発され,NMRで間違いなくサッカーボールの形であることが証明された.)

 彼らの論文はサッカーボールの形を推定しただけであるが,結局この3人がノーベル化学賞をもらって,大澤映二氏の名前は世界に広く知られることはなく随筆で止まってしまった.日本人にとっては残念なストーリーであるが,大澤映二氏は有機合成のエキスパート,現在でも精力的に人造・人工ダイヤの研究を行っておられる(現・ナノ炭素研究所).

 その後,サッカーボール型のC60だけでなく、ラグビーボール型のC70,金属を内部に取り込んだC80などが次々に発見され,これら一群の球状炭素分子はフラーレンと総称される.

 フラーレンはダイヤモンドに次ぐくらい硬く,セシウムやルビジウムなどのアルカリ金属を加えると超伝導をおこすという化学的性質をもつ.切頂20面体は頂点が60あり,どの頂点からも3本の手がでている.したがってC60では30本の二重結合(12500のケクレ構造)が描ける.また,異性体は1812種類もあり,そのうちで12個の五角形がすべて離れているものが1つだけあり,それがサッカーボール型のC60である.この形は最も安定であるが,C60,C70以外にも正五角形12枚,正六角形は20枚〜100枚以上の0次元ダイヤモンドが知られている.

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(Q)五角形と六角形からなる多面体には五角形が常に12個ある.

(A)オイラーの多面体定理で示される制限からいえることとして,

  v−e+f=2,2e≧3f,2e≧3v

を組み合わせると,

  2v+2f=2e+4≧3f+4 → f≦2v−4

  2v+2f=2e+4≧3v+4 → v≦2f−4

また,別の組合せ方をすると,

  3v+3f=3e+6≦2e+3f → 3f−e≧6

  3v+3f=3e+6≧2e+3v → 3v−e≧6

 n本の辺をもつfn枚の面とn本の辺が交わるvn個の頂点をもつ凸多面体について,

  F=f3+f4+f5+・・・

  2E=3f3+4f4+5f5+・・・

  6F−2E≧12

に代入すると

  3f3+2f4+f5−f7−2f8−3f9−・・・≧12

 地図のように2つの辺に囲まれた領域まで許すことにすると,この数え上げ公式は

  4f2+3f3+2f4+f5−f7−2f8−3f9−・・・=12

となり,係数が1ずつ小さくなり,それが0となるf6は式中に現れない.

 ここで,

(1)f2=f3=f4=0だとすると,少なくとも12個のf5がなければならないことになる

(2)多面体の面がすべてf5とf6であるならば,f5=12(切頂二十面体)

(3)多面体の面がすべてf4とf6であるならば,f4=6(切頂八面体)

(4)多面体の面がすべてf4,f6,f8であるならば,f4=f8+6(斜方切頂立方八面体)

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【4】カーボン・ナノチューブ(1次元のダイヤモンド)

 1次元の炭素同素体といえば,カルバイン(アセチレンをずっと伸ばしたような炭素の1次元同素体)のようなものを思い浮かべるのが普通であるが,グラファイトをぐるっと管状に丸めたものもれっきとした1次元ダイヤモンドである.

 すべての面が六角形であるような多面体は存在しない.蜂の巣状六角形タイル貼りに五角形タイルを1つ入れるとその部分が盛り上がった曲面となる.五角形タイルの数を増やしていって12枚になったところで閉じたい多面体となる.これを2つに切って両半球にそれぞれ6枚ずつの五角形が含まれる場合(6,6)に,半球間にグラファイトを細い円筒状に巻いたものがカーボン・ナノチューブである.

 カーボン・ナノチューブは1991年,飯島澄男氏(当時NEC)により発見された1次元物質である.興味深いことにグラファイトシートの巻き方によって電気伝導性が大きく変わり,電気をよく伝えるものから電気を伝えにくいものまでいくつかの種類がある.このことから次世代半導体としてカーボン・ナノチューブが注目されている.

 最近ではグラファイトを円錐形に丸めたナノコーンも面白い性質をもつ物質として応用上注目されているという.円錐にするには両端のキャップ部分の五員環を(6,6)ではなく,(1,11),(2,10),(3,9),(4,8),(5,7)の組にする.したがって,ナノコーンの仰角は5種類に限られる.また,らせんを作るには五員環,六員環以外に七員環を入れる必要がある.

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[参]細矢治夫「宇宙の中のサッカーボール」

   砂田利一「ダイヤモンドはなぜ美しい?」シュプリンガー・ジャパン